报告摘要 | 对不饱和双键的不对称加成反应时构建连续手性中心的重要策略之一。传统双电子离子型不对称加成反应在构建连续立体中心时,常面临官能团兼容性差及手性试剂受限的瓶颈。为此,本研究基于金属铬的亲氧性与单电子转移特性,成功发展了两类涉及自由基的立体选择性加成新反应:(1)铬催化不对称羰基加成,构建了通用的自由基加成平台,实现了广谱自由基前体(含高度惰性C-H键)的高效、高立体选择性加成;(2)探索了涉及自由基的不对称环加成反应,开创性地将金属自由基催化(Metalloradical Catalysis, MRC)理念引入铬催化体系,利用偕二卤代烷作为非稳定卡宾前体,为构建复杂手性环丙烷提供了新途径。这些研究成果展示了丰产金属催化在解决不对称合成关键挑战方面的重大潜力。 |