英文原题:Breaking the Activity-Stability Trade-off in Acidic OER via Mechanism Switching on Mo-Doped RuO2
作者:Jing Gao, Yuqi Jiang, Siyi Wang, Bo Han, Mingrui Guo*, Shuxing Bai*
研究背景:
传统化石燃料的过度开发和使用,导致全球能源危机与环境污染问题日益加剧,开发清洁、可持续的能源系统刻不容缓。氢气(H₂)因其能量密度高、燃烧产物零污染,被认为是极具潜力的下一代能源载体。在多种制氢技术中,利用可再生电力驱动的水(H₂O)电解是一种生产清洁氢燃料的理想途径。然而,目前大多数的析氧反应电催化剂在碱性水电解中表现优异的性能,但在质子交换膜水电解的强酸、高氧化性环境中容易发生严重溶解,稳定性大幅下降。因此,开发兼具高活性与高稳定性的酸性OER催化剂,仍是一项重大挑战。
文章亮点:
近日,青岛大学白树行教授团队在Precision Chemistry上发表研究,通过钼掺杂RuO2实现了酸性OER中活性与稳定性之间的权衡突破。该研究将钼(Mo)引入RuO2晶格,利用Mo的多种氧化态共存有效稳定了晶体结构,并通过电子调控抑制了Ru的氧化和溶解。同时,引入的Mo–O物种促进了反应动力学中的质子耦合电子转移过程。Mo的多氧化态与其亲氧特性之间的协同作用,显著提升了钌基催化剂在酸性OER中的综合性能。

图1. 合成图以及结构表征。Ru1Mo1-O/C的(a)合成示意图,(b)XRD,(c)TEM,(d)HRTEM,(e)HAADF-STEM和相应的EDS。

图2. 氧化还原性能和表面分析。(a)Ru1Mo1/C的热重分析和差示扫描量热法。Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C的(b)H2-TPR曲线,(c)Ru3p XPS。(d)Ru1Mo1-O/C的Mo3d XPS。

图3. 酸性OER活性。Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C、Mo-O/C和商业RuO2在0.5 M H2SO4中(a)LSV,(b)Tafel斜率。(c)Ru1Mo1-O/C和已报道的催化剂在0.5 M H2SO4中的𝜂10和Tafel斜率比较。(d)Ru1Mo1-O/C在0.5 M H2SO4/H2O和H2SO4/D2O中的LSV,(e)Tafel斜率-电流密度曲线的对数。(f)Ru-O/C在在0.5 M H2SO4/H2O和H2SO4/D2O中的LSV。(g)Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C在H2SO4/D2O中的Tafel斜率。(h) 0.5 M H2SO4中H/D同位素取代前后Ru1Mo1-O/C和Ru-O/C的Tafel斜率比较。

图4. 酸性OER稳定性。(a)Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C 的稳定性。(b)Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C、Mo-O/C和商业RuO2在0.5 M H2SO4的主要性能指标。(c) Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C的失活速率比较。(d)反应后Ru1Mo1-O/C的XRD。反应前后Ru1Mo1-O/C的(e)Ru3p XPS,(f)Mo3d XPS。0.01 M(TMA)2SO4前后Ru1Mo1-O/C、Ru-O/C 的(g)LSV,(h)Tafel斜率。
总结展望:
在这项工作中,我们研究了一种通过Mo掺杂抑制Ru过氧化的高效催化剂。Mo的引入使RuO2在酸性OER中的反应机制从涉及晶格氧并导致结构破坏的LOM机制,转变为不涉及晶格氧损失的OPM机制,这一转变有效抑制了Ru的过度氧化,同时保持了高催化活性,显著提升了催化剂的结构稳定性和整体性能。优化后的Ru1Mo1-O/C催化剂在10 mA·cm-2的电流密度下过电位仅为167 mV,Tafel斜率为57.7 mV·dec-1,在0.5 M H2SO4溶液中可稳定运行超过255小时。这种高性能与低成本兼顾的特点,使得钌基催化剂——尤其是我们提出的高性能Ru1Mo1-O/C——成为一种极具前景且经济可行的替代品,有望在未来大规模、低成本酸性电解水中取代传统的铱基催化剂。
Cite this: Gao, J.; Jiang, Y.; Wang, S.; Han, B.; Guo, M.; Bai, S. Breaking the Activity-Stability Trade-off in Acidic OER via Mechanism Switching on Mo-Doped RuO2.Precision Chemistry 2026. https://doi.org/10.1021/prechem.5c00276.
